Thủy phân hoàn toàn m gam hỗn hợp X gồm hai este đơn chức, mạch hở X1 và X2 (X1 và X2 là đồng phân cấu tạo của nhau) bằng dung dịch NaOH, rồi cô cạn được 40,2 gam chất rắn Y và a gam một ancol Z. Nung Y với CaO cho đến khi phản ứng kết thúc, thu được 8,4 gam một chất khí. Oxi hoá a gam Z thu được hỗn hợp A gồm axit cacboxylic, anđehit, ancol dư và nước. Cho A tác dụng hết với Na dư, thu được 4,48 lít H2 (đktc). Mặt khác, cho A vào KHCO3 dư, sau khi phản ứng kết thúc thu được 2,24 lít CO2 (đktc) và khi cho A phản ứng tráng bạc hoàn toàn thì tạo ra 86,4 gam Ag. Hãy xác định công thức cấu tạo của hai este X1, X2 và tính m.
Câu trả lời tốt nhất
Với NaHCO3: nCO2 = 0,1 —> nRCOOH = 0,1
Với Na: Đặt nRCHO = a; nRCH2OH dư = b —> nH2O = a + 0,1
nH2 = 0,1/2 + b/2 + (a + 0,1)/2 = 0,2
—> a + b = 0,2
Với AgNO3/NH3: nAg = 0,8
Dễ thấy nếu chỉ có RCHO tráng gương thì vô lí (Vì a < 0,2). Vậy cả RCHO và RCOOH đều tráng gương, khi đó các chất là HCHO và HCOOH.
—> nAg = 4a + 0,1.2 = 0,8
—> a = 0,15 và b = 0,05
Vậy mỗi phần A chứa CH3OH dư (0,05), HCHO (0,15), HCOOH (0,1) và H2O
—> nCH3OH ban đầu = 0,3
X có dạng RCOOCH3 (0,3 mol)
RCOONa + NaOH —> RH + Na2CO3
TH1: Nếu NaOH hết —> nNaOH = nRH = 8,4/(R + 1)
—> m rắn = 0,3(R + 67) + 40.8,4/(R + 1) = 40,2
—> R = 27: CH2=CH- (Loại, vì chỉ có 1 đồng phân)
hoặc R = 39: CH≡C-CH2- và CH3-C≡C-
Vậy X gồm CH≡C-CH2-COOCH3 và CH3-C≡C-COOCH3
—> mX = 29,4
TH2: NaOH dư —> nRH = 0,3 —> R = 27: CH2=CH- (Loại, vì chỉ có 1 đồng phân).